JPCC一篇关于合成荧光金纳米簇的"Most-Accessed Articles"
[color=red][b]为了响应cc136520超版在[/b][/color][url=http://www.chem8.org/bbs/thread-11645-1-1.html][color=red][b]http://www.chem8.org/bbs/thread-11645-1-1.html[/b][/color][/url][color=red][b]中的活动倡议，和大家分享一下JPCC上的最近的一篇关于合成荧光的金纳米簇的article：[/b][/color]J. Phys. Chem. C, [b]111[/b] (33), 12194 -12198, 2007. 10.1021/jp071727d
[b][size=2]Nanoparticle-Free Synthesis of Fluorescent Gold Nanoclusters at Physiological Temperature[/size] [/b]
[b]Yuping Bao, [/b][b]Chang Zhong,[/b] [b]Dung M. Vu,[img]http://pubs.acs.org/images/entities/Dagger.gif[/img][/b] [b]Jamshid P. Temirov,[/b] [b]R. Brian Dyer,*[img]http://pubs.acs.org/images/entities/Dagger.gif[/img] and [/b][b]Jennifer S. Martinez*[/b]
[font=宋体][size=1][color=blue]先介绍一下贵金属的发光特性的研究背景。早在1969年，Mooradian就发现bulk态的金，银，铜等贵金属呈现较弱的荧光，量子产率约在10-10数量级。后来研究发现随着金属材料的尺寸逐步减小，直至纳米级别时，金属的发光效率有明显增强，特别是在其尺寸接近电子的费米波长的级别（小于1nm）时，这些贵金属纳米簇（如金，银）会呈现较强的荧光性质。这些发光的金属纳米簇具有很多优于传统的荧光团的性质，如尺寸小，好的光稳定性，大的Stokes位移等，在单分子光谱，荧光成像，光电器件上都有可观的应用前景。[/color][/size]
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[size=1][color=blue]在这一领域，目前是GIT的Dickson教授研究小组做的最多，也最出色，特别是他的弟子Jie Zheng在2002到2004年期间，发展了利用枝状化合物（dendrimer）为模板成功制备强荧光的金、银纳米簇，相关工作发表在JACS （2002，124，13982；2003，125，7780），Phys. Rev. Let.（2004, 077402）上，毕业后又于2007年在Annu. Rev. Phys. Chem. （2007，58, 409）上写了篇综述。Zheng的博士论文（[color=#1d4489]Fluorescent noble metal nanoclusters[/color]）我在“博士论文/材料”已共享（[/color][/size][/font][url=http://www.chem8.org/bbs/thread-9869-1-1.html][size=1][font=宋体][color=blue]http://www.chem8.org/bbs/thread-9869-1-1.html[/color][/font][/size][/url][font=宋体][size=1][color=blue]）。Dickson小组在07年又先后利用DNA，多肽为模板制备了荧光的银纳米簇，并考查了在生物成像中的应用，分别发表在PNAS (2007, 104, 12616)，Angew Chem.(2007, 46, 2028)上。[/color][/size]
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[size=1][color=blue]有趣的是，关于Zheng等利用dendrimer合成荧光的金属纳米簇的工作曾引起过一阵不小的扰动，原因是美国的Bard 和日本的Imae都先后发现了dendrimer本身就具有荧光（JACS 2004, 126, 8358; JACS 2004,126, 13204）。虽然存在模板背景荧光的干扰，不过后期的一些实验依然表明了Zheng的方法确实能得到的荧光的金属纳米簇（如 Phys. Rev. Let. 2004, 077402;Chem. Commun. 2006, 2400; Chem. Commun. 2006, 5068 等）。[/color][/size]
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[size=1][color=blue]但Zheng的方法作为一种合成方法来讲，依然存在几个不足，如（1）有毒的还原试剂的使用(NaBH4)；（2）由于强还原剂的使用，反应中有可能同步生产大尺寸的荧光效率低的纳米粒子（虽然作者没有在文中提及）；（3）反应的重现性问题。[/color][/size]
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[size=1][color=blue][b]Bao[/b]的这篇发表在JPCC的工作正是基于这样一种背景下的。作者试图解决Zheng的方法的上述几点不足，于是采用了两种途径：A）自然还原法。即直接将dendrimer和氯金酸混合，于37度下放置3天，还原剂为dendrimer上的羟基；B）弱还原剂法。作者选用了抗坏血酸，加入到dendrimer和氯金酸的混合溶液，然后也是于37度下放置3天。两种方法都成功得到了荧光的金纳米簇。不同的是，方法A得到的金发蓝光，而方法B得到的金则呈现出多种颜色，本质上就是得到了多种不同尺寸的纳米簇的混合物而已，这一点可以通过改变激发波长来观察荧光发射峰的位置移动看出（见文中的Figure 2C;Figure 3A）。[/color][/size]
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[size=1][color=blue]当然这篇工作的主要卖点是在于作者认为自己的这种方法能得到[color=#ff0000][b]Nanoparticle-Free[/b][/color]（不含大尺寸的纳米粒子）的金纳米簇，作者从以下两点予以说明：[/color][/size]
[size=1][color=blue]1）吸收光谱中没有观察到金纳米粒子的特征SPR峰（一般直径大于2个纳米的金纳米粒子在520nm左右会有特征的SPR峰）；[/color][/size]
[size=1][color=blue]2）没有观察到溶液因纳米粒子存在而应呈现的光散射效应。[/color][/size]
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[size=1][color=blue]另一个卖点就是避免了有毒还原试剂的使用，A利用了dendrimer本身的弱还原能力，B采用的抗坏血酸是一种具有生物相容性的中等程度的还原剂。[/color][/size]
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[size=1][color=#0000ff]此外，由于也采用了dendrimer作为模板，作者在文中一开始就首先通过控制实验及对比实验，排除了dendrimer的荧光的可能干扰，认为在实验条件下所采用的dendrimer荧光可以忽略。[/color][/size]
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[size=1][color=#0000ff]个人的一点看法：[/color][/size]
[size=1][color=#0000ff]1）该文最大的卖点“[color=#ff0000][b]Nanoparticle-Free[/b][/color]”，个人认为证据还不够充分，不过也没想到什么更合适，有力的方法，呵呵[/color][/size]
[size=1][color=#0000ff]2）该方法的反应周期太长，对于合成来说是不利的。[/color][/size]
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[size=1][color=#0000ff]由于这段时间正在做这方面的工作，所以看了些关于荧光的金属纳米簇方面的文献，上面码的东西都是个人理解，呵呵，欢迎讨论。[/color][/size]
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[[i] 本帖最后由 sally208 于 2007-12-24 21:18 编辑 [/i]] 谢谢分享:) thanks a lot 对文献总结的很好！谢谢！ 总结的太棒了:lol :lol :lol 不经意间看到这个帖子的，虽然不是我的研究范围，但正是前不久一个朋友所关心的，呵呵，谢谢分享！ 总结的不错, 这样的帖子多些才好 谢谢！
:victory: very interesting 好东西，谢谢分享啊
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