不对称氢化 halpern
ack Halpern 用手性膦配体修饰金属铑(Rh)催化剂，将其应用到潜手性的α-酰基氨基不饱和羧酸衍生物不对称氢化反应，得到α-氨基酸衍生物。该类反应具有很高的收率和几乎100%的对映体过量，当用的配体是双齿膦时，反应效果更好，几乎可以与相应的酶催化该类反应相媲美。通过对该类反应的研究发现，该类反应的对映选择性由非优势中间体决定，而不是传统上认为由优势中间体决定的那样。动力学研究表明，由于优势中间体过于稳定而缺乏与氢气反应活性，而非优势中间体有很高的反应性而迅速地进行氢气氧化加成反应，而最终得到了主要构型的产物，从而使这类反应表现出“反常”的对映选择性。
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