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lava532 发表于 2008-6-14 23:18

L E Overman 关于Actinophyllic acid 的8步法合成

曾记得在研一的时候在看到L E Overman 关于strychnos的全合成中使用了一个aza-cope重排来串联了一个manich反应来巧妙的构建了strychnos所需要的3环骨架,时隔多年后L E Overman 又将其策略成功的运用到Actinophyllic acid 的合成之中,发表在最新的一期JACS 之上。如下是其反合成分析:
[img]http://static.haokanbu.com/media/blog/756c3d0887bd4fa7adbb09be72d1e14a.jpeg[/img]
值得一提的是该分子合成中使用的另外一个关键反应是三价铁氧化双负离子偶联的方法来构建并环体系,该反应是一个比较高效的新方法,P S Baran 在前两年也研究过该反应。不同的是ps baran 用的是铜,而overman使用的是铁!!
[img]http://static.haokanbu.com/media/blog/e5ec49ba9dd147e8bc7e238aabcfadea.jpeg[/img]
在构建好并环骨架之后,作者使用了以前的方法,行云流水般的合成,几步就快速的完成了目标分子的合成!!
[img]http://static.haokanbu.com/media/blog/707e1552415f457a8426bb9dabcae26f.jpeg[/img]


[color=red]only 8 steps for a complex natural product !![/color] 并且是以上克级的规模来完成的,不得不说是一篇好文章啊!!
下面所列是作者在十几年前对strychnos的合成中使用的关键反应:
[img]http://static.haokanbu.com/media/blog/1f47378ebf0a488abcb2335ee0b44a10.jpeg[/img]
:)  我将全文放在mofile 里了,大家可以去下:
:victory:   [url=http://pickup.mofile.com/7043337101412693]http://pickup.mofile.com/7043337101412693[/url]

lava532 发表于 2008-6-14 23:36

我不会用box但mofile 也是第一次使用,提取码是7043337101412693 大家再试一下
或者去acs看:[url=http://pubs.acs.org/cgi-bin/sample.cgi/jacsat/2008/130/i24/html/ja803158y.html]http://pubs.acs.org/cgi-bin/sample.cgi/jacsat/2008/130/i24/html/ja803158y.html[/url]

[img]http://pubs.acs.org/isubscribe/journals/jacsat/130/i24/figures/ja-2008-03158y_0001.gif[/img]

yushouyun 发表于 2008-6-15 02:32

Overmann做alkaloid都快成精了,
这个aza-Cope重排更是他的看家反应。

PS: 图片无法正常显示

[[i] 本帖最后由 yushouyun 于 2008-6-15 02:33 编辑 [/i]]

maxsun 发表于 2008-6-15 05:42

Overman  的aza-Cope真是用的出神入化了!

lava532 发表于 2008-6-15 18:39

[url=http://www.haokanbu.com/p/953324/][img]http://haokanbu.s3.amazonaws.com/picture/external/d181451de9994df88bccbd5ab7b419f5.gif[/img][/url]
    IMDA-N-dienophile-1-IMDA-N-dienophile-1
   
    [url=http://www.haokanbu.com/p/953326/][img]http://haokanbu.s3.amazonaws.com/picture/external/87ac3713e0254e17b4888ebbf2130242.jpeg[/img][/url]
    IMDA-N-dienophile-2-IMDA-N-dienophile-2

ashull 发表于 2008-6-17 11:44

的确是出神入化阿,

nil183 发表于 2008-7-14 12:05

L E Overman  是大牛,设计的路线的确非常漂亮!

andy 发表于 2008-10-25 23:40

wang 发表于 2008-10-26 09:19

ding

nail 发表于 2008-10-27 00:10

没看懂啊:Q

zappy 发表于 2008-10-28 19:41

nice work! using his classic method again.

rhzhang 发表于 2008-10-29 09:19

学习学习

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