[J. Am. Chem. Soc.] A Homogeneous System for the Photogeneration of Hydrogen from Water Based on a Platinum(II) Terpyridyl Acetylide Chromophore and a Molecular Cobalt Catalyst
Authors: Pingwu Du, Kathryn Knowles, and Richard Eisenberg*Web Release Date: August 29, 2008
DOI: 10.1021/ja804650g J. Am. Chem. Soc., ASAP
Abstract:The complex [Co(dmgH)2pyCl]2+ (1, dmgH = dimethylglyoximate, py = pridine) has been used as a molecular catalyst for visible light driven hydrogen production in the presence of [Pt(tolylterpyridine)(phenylacetylide)]+ (3) as a photosensitizer and triethanolamine (TEOA) as a sacrificial reducing agent. Complex 3 is quenched oxidatively by [Co(dmgH)pyCl]2+ (1) with a rate constant kq of 1.27 × 109 M−1 s−1. Photogeneration of H2 is only seen when 1 + 3 + TEOA are all present. H2 production is maximized for this system at pH 8.5 and declines to very low levels at pH < 7 and pH > 12. Irradiation of the reaction solution initially containing 1.61 × 10−2 M TEOA, 1.11 × 10−5 M of 3, and 1.99 × 10−4 M of Co catalyst 1 in MeCN/water (3:2 v/v) at pH = 8.5 for 10 h with λ > 410 nm yields 400 turnovers of H2. When TEOA is 0.27 M, ~1000 turnovers are obtained after 10 h of irradiation. Spectroscopic study of the photolyses solutions suggests that H2 formation proceeds via Co(I) and protonation to form Co(III) hydride species.
Link:[url]http://pubs.acs.org/cgi-bin/asap.cgi/jacsat/asap/pdf/ja804650g.pdf[/url]
[url]http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/jacsat/asap/abs/ja804650g.html[/url]
Remarks: 四个月前老板让做这个课题, 有了一点小小进展, 就作为 communication 发出来啦. 文章比较短, 内容也不如这里好多人的 full paper 充实. anyway, 和大家分享一下. 谢谢 Mcdull 曾经的帮助. 谢谢校友 sally208 在这个论坛给予的帮助 . 大家有什么好的idea 和我交流的话麻烦发到我的email : [email]citric.du@gmail.com[/email]
[[i] 本帖最后由 citric 于 2008-9-1 10:13 编辑 [/i]] 占个沙发，恭喜楼主！ 厉害，四个月整篇JACS出来，得多向校友学习学习！
记得和我们分享一下经验哦。:lol
回复 2# sally208 的帖子
谢谢 sally208 鼓励, 大家同加油哟!有时间我给你写信交流哟! 相当的嫉妒，恭喜了。:victory: :victory: :victory:
回复 4# huanghefirst 的帖子
谢谢, 谢谢啦! 加油! 祝贺楼主 恭喜，目标阿 从开始做实验，到写文章，到审稿，到ASAP，只有四个月！！高效高质啊！！:victory: :victory: lz牛人啊，四个月整一篇JACS！恭喜！ 很好啊 恭喜恭喜。看多了大家的劳动成果，我有自卑感了。
小弟不才，至今还在为一米一下的奋斗呢:@ 真是牛人啊！！！
回复 1# citric 的帖子
恭喜:lol 恭喜楼主 先！再请教几个问题 ：我的初步印象是根据scheme1,
1.TEOA是作为电子给体在反应过程中会被消耗，是通过补加还是其它反应让其恢复？
2. Pt 的作用是催化TEOA给出电子和质子，似乎对H+ 的还原复合生成H2没有作用？
多谢
回复 1# citric 的帖子
楼主好强啊！四个月搞定JACS，榜样啊！回复 8# padodo 的帖子
我一般作实验就是一做到底, 比如上午开的试验, 到晚上两点还没有完的话, 我也会一直做完才回家的; 所以可能快一些吧.[color=red][fbox=Random Bonus]Congratulations to citric, who obtained 1 token(s) from the system by replying to this thread.[/fbox][/color]
回复 14# zjniu 的帖子
1. TEOA 是消耗品, 给电子之后就分解掉, 不会复原; 如果想保持浓度恒定, 只能通过补加的方法. 这也是这种产氢方式的缺点之一.2. H+ 的还原复合生成H2中其关键作用的是 Co 配合物, 取代传统的贵金属Pt , 且Co 非常便宜, homogeneous and earth-abundant, 是我认为这片文章被接受的重要原因.
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恭喜楼主 先！
再请教几个问题 ：我的初步印象是根据scheme1,
1.TEOA是作为电子给体在反应过程中会被消耗，是通过补加还是其它反应让其恢复？
2. Pt 的作用是催化TEOA给出电子和质子，似乎对H+ 的还原复合生成H2没有作用？
多谢
回复 17# citric 的帖子
多谢楼主!其它来源更丰富的电子和质子给体（如乙醇等）能否适用于现在的反应体系？ 学习了1 恭喜！
榜样啊 ..........