【J. Am. Chem. Soc.】Trigger Mechanism for the Catalytic Hydrogen Activation by Monoiron (Iron−Sulfur Cluster-Free) Hydrogenase
[b]Authors:[/b] Xinzheng Yang and Michael B. Hall*Department of Chemistry, Texas AM University, College Station, Texas 77843-3255
[b]Web Release Date:[/b] October 1, 2008
[b]DOI:[/b] 10.1021/ja804364p
[b]Abstract: [/b] A fully optimized model for the resting state of the active site of the third type of phylogenetically unrelated (monoiron) hydrogenase, iron−sulfur cluster-free hydrogenase (Hmd), was constructed based on density functional calculations. This resting state structure shows good agreement with the experimental IR spectra. The calculations predict that the barrier for H2 cleavage in the presence of MPT+ is ~18 kcal/mol lower than that in the absence of MPT+, a result that explains why the isotopic H2/D2O exchange catalyzed by Hmd is strictly dependent on the presence of MPT+. This difference is a result of the MPT+ triggering the pyridone to provide electron density to allow the Fe to take a proton while transferring a hydride to the MPT+. These active site models and catalytic mechanism are useful in understanding this hydrogen activation for the design of novel hydrogenation catalysts and for low cost, high efficiency hydrogen generation.
Link: [url]http://dx.doi.org/10.1021/ja804364p[/url]
[b]Remarks: [/b] 这是第一篇对第三种已知氢化酶，即单铁氢化酶（Hmd）活化氢分子的进行反应机理研究的文章。Hmd其实在90年代初就已经被发现了，但由于一直没有得到其活性中心的晶体结构，也就无法对其催化机理进行理论研究。虽然这个工作主要是基于今年7月份R. K. Thauer在Science上发表的该氢化酶活性中心结构，但这个工作其实在去年夏天就开始作了，因为Thauer当时在第八届氢化酶国际会议上已经报告了他们研究的大部分内容。由于氢化酶本身的重要性，并且我们的工作解释了为什么Hmd对氢的活化严格依赖于methenyl-H4MPT+的出现，因此得以在JACS上发表。当然在研究过程中也遇到了不少问题，回头再详细解说吧。今天正好是祖国的生日，谨以此文为礼，祝我们的祖国繁荣富强。
[[i] 本帖最后由 yangxz 于 2008-10-1 21:21 编辑 [/i]]
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占个沙发:lol Mcdull老大你还真是快呀，我刚一贴出来就被你看到了。十一也没出去玩，尽泡在网上了？ 恭喜lz，多谢lz在国庆之际与我们分享！[[i] 本帖最后由 hjlyyc 于 2008-10-1 22:01 编辑 [/i]]
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哎,国庆长假俺只有羡慕的份.另外你那儿应该也没假吧,人在异乡,只能在心里给祖国默默祝福下,最多给自己放个心假.我这里现在下午4点左右,工作时间,交了几个作业顺便上来瞅瞅灌灌水.:P
ps:时间过得真快,芝加哥一别都快两年了.记得小时候是搬着指头用天来数日子,现在基本以"年"为单位了. 楼主厉害！恭喜＋崇拜！！ 祝福，崇拜
祝国庆快乐 恭喜 恭喜恭喜!
沾点喜气。
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是啊，光阴似箭啊。你现在跑哪里去了？看你的时间怎么象是在欧洲的样子？ con!!!! 恭喜恭喜 呵呵,好久没上来了吧?俺在人在异乡版前些日子灌过几瓢水,有空可去瞅瞅,也可以加几瓢.:lol[quote]原帖由 [i]yangxz[/i] 于 2008-10-2 00:37 发表 [url=http://hk.chem8.org/bbs/redirect.php?goto=findpost&pid=81014&ptid=19456][img]http://hk.chem8.org/bbs/images/common/back.gif[/img][/url]
是啊，光阴似箭啊。你现在跑哪里去了？看你的时间怎么象是在欧洲的样子？ [/quote] 是啊，前一阵子忙，就没有好好上来灌水。:L
原来你竟然跑到瑞典去了，不错不错。那里做计算量子化学还是很强的，我们老板去年还去瑞典开回来着。MOLCAS就是Lunds大学出的，不知道离你现在的学校远不远。
[quote]原帖由 [i]Mcdull[/i] 于 2008-10-2 02:57 发表 [url=http://chem8.org/bbs/redirect.php?goto=findpost&pid=81035&ptid=19456][img]http://chem8.org/bbs/images/common/back.gif[/img][/url]
呵呵,好久没上来了吧?俺在人在异乡版前些日子灌过几瓢水,有空可去瞅瞅,也可以加几瓢.:lol
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cong:victory:回复 1# yangxz 的帖子
con~~ 恭喜，沾点喜庆。 恭喜！！！回复 1# yangxz 的帖子
congralation 期待ing,楼主文章的故事[[i] 本帖最后由 czyzsu 于 2008-10-2 15:15 编辑 [/i]]
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