前面我们介绍了有机催化共价键活化的三种形式（imine，enamine，SOMO）,它们也是基于氨基活化的三种主要形式（还有第四种形式，即Jorgensen提出的dienamine活化，由于应用不广，这里就不做介绍，J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12973.全文链接：
http://pubs.acs.org/cgi-bin/abst ... /abs/ja064637f.html）。现在小结一下。
1. Enamine activation。催化剂与醛酮作用，形成烯胺中间体，然后与亲电试剂反应，亲电试剂可以是醛酮（Aldol反应），亚胺（Mannich反应），贫电子烯烃（Michael加成），偶氮化合物（氨基化），卤化试剂（卤化）等等。
2. Imine activation。催化剂与不饱和醛酮作用，形成亚胺中间体，然后与亲核试剂反应，亲核试剂可以是二烯体（D-A反应），Nitrone（3+2环加成），芳环（F-C反应），hantzsch酯（氢化）等等。
3. SOMO activation。催化剂与醛酮作用，形成烯胺中间体，接着被氧化剂夺取一个电子，生成正电荷自由基，然后与SOMOphile反应。SOMOphile可以是烯丙基硅醚（烯丙基化），烯醇硅醚（1，4二羰基化合物）等等。值得注意的是，这是一个偶极转换反应（Umplung）。羰基邻位本来是亲核的，正电荷自由基却是亲电的，烯丙基硅醚和烯醇硅醚都是典型的亲核试剂。
让我们再仔细的研究一下Imine activation。当亚胺中间体与亲核试剂反应后形成了另一个烯胺中间体，如果这时不淬灭反应，该中间体可以再和亲电试剂反应。这就为cascade反应，提供了可能性。以后我们就会讨论一下这方面的文献。
有机催化共价键活化也有它致命的缺点就是反应必须得有醛酮参与，这也大大限制了有机催化的适用范围。所以发展新的活化机制也是非常必要的。
[
本帖最后由 yushouyun 于 2008-9-10 02:21 编辑 ]
- 