Asymmetric Counteranion-Directed Catalysis
Sonja Mayer and Benjamin List，Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4193
全文链接：
http://www3.interscience.wiley.com/journal/112636023/abstract
我们知道，在亚胺活化的途径中，氮原子带正电荷，实际上还有一个抗衡阴离子的存在，一般来说是无机离子，象Cl-，ClO4-，TfO-等等，会被人忽略。事实上抗衡阴离子很重要，不同的离子，往往给出不同的ee，特别是MacMillan的催化剂，一般都会筛选阴离子，这就是为什么MacMillan的催化剂在不同的文献中有不同的抗衡阴离子。这提示着我们，阴阳离子并不是分离的，而是以紧密离子对的形式存在。以前我们讨论的例子中，手性控制基团都是在二级胺上，抗衡阴离子是非手性的，有没有这种可能，二级胺是非手性的，而手性控制基团在抗衡阴离子上？
List给出了答案，Yes！并把这一体系命名为Asymmetric Counteranion-Directed Catalysis，简称ACDC，我把它翻译为不对称抗衡阴离子导向的催化剂。作者选用非手性的二级胺和手性磷酸成的盐作为催化剂，Hantzsch酯作为氢源，对不饱和醛的进行不对称氢化，取得了巨大的成功。
让我们来探讨一下，作者为什么选用这一反应作为研究的对象。首先二级胺催化的不饱和醛的氢化作者已经成功的实现（Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 6660,链接：
http://www3.interscience.wiley.com/journal/109792622/abstract）。
其次，手性磷酸活化亚胺的反应，Akiyama已经成功的实验（Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1566，链接：
http://www3.interscience.wiley.com/journal/107633090/abstract）。
OK，把两个想法一组合，就会自然的想到了ACDC。
现在单纯的发展一个前无古人的想法越来越难，但把几个旧的想法组合一下，就可以有令人惊喜的发现。ACDC就是一个很好的例子。
最后说一句，手性二级胺催化的不饱和醛的氢化在这以前已经有List和MacMillan小组几乎同时发现。Toste小组在2007年也发表了抗衡离子导向的金属催化的联烯醇的对映选择性环化（science，2007, 317, 496,链接：
http://www.sciencemag.org/cgi/reprint/317/5837/496.pdf）。
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