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看看corey 怎么用一个想法灌N篇JACS!!

lava532 发表于: 2008-6-22 11:29 来源: 化学吧

2008,6月,EJ Corey 已经80岁了,但还是活跃在科研的一线上,最新的JACS ASAP上连续发表了两篇corey关于类甾环骨架的多烯串联合成方法,而且都发表的是全文,以下是两篇文章的一个简要scheme:


111.jpg


  http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/jacsat/asap/abs/ja800980h.html



http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/jacsat/asap/abs/ja802730a.html

这是常少见的,因为对于这样一个课题早在上个世纪50年代就由stork等人提出了这种生物合成途径的假设,在1994年,johnson首次完成了对这样5环体系的一步合成法以下列出johnson 的合成路线:


222.gif


johnson 在多烯体系中引入了氟原子以及硅基来有效的稳定了阳离子中间体,抑制了5圆环的形成产物以较高的产率合成了5环体系。名噪一时!可以说是一个里程碑。johnson的阳离子串联反应的启动子是一个叔醇,所以其合成的只能是消旋体。corey 在1996年发表了自己以手性3取代环氧为启动子的类似重排反应,对应选择性的合成了3环的体系:


333.gif


自此,corey开始了其对JACS的灌水行动,一年后其有用相同的策略合成了Scalarenedial


444.gif


又过了一年,到了1998年又使用了几乎相同的策略合成了triterpene 123,129


555.gif



666.gif


又过了一年,到了1999corey的另外一篇JACS又诞生了!!大家来看


777.gif


在同一年,le overman 也开始坐不住了,采用了corey的关键步骤,完成了对adoclasulfate的全合成


888.JPG


时光又流逝了几年,corey又开始发飙了在去年又开始了其对jacs的狂轰烂炸,去年的两篇文章我就不再列举了,就列出今年的对lemonoid的合成,再加上最近这两篇,大家自己算一算corey用这个策略发了多少


999.JPG


人们一直说是以创新性为标榜的JACS杂志?难道这么一个策略有着这么多值得大家学习的吗?我不知道,大家来说说吧。我也并不是说corey没有想法,但是我认为这样一个比较过时的想法是不是都可以发在大家崇敬的jacs上?

最新回复

hoope at 2008-6-22 11:52:51
JACS is jacs. But God is god.
sally208 at 2008-6-22 12:52:46
怎么后面好几张图片都无法照常显示 (提示为此图片仅限于新浪博客用户交流与沟通)??
麻烦楼主将图片重新贴好,谢了! :)
lava532 at 2008-6-22 13:09:01
哦,不好意思,我今天把这篇文章写在了我的sina博克里了,我直接粘贴过来发现图片不能正常显示,所以从我的新浪相册里倒入的,没想到还是没有解决问题?大家也可以去我的bolg.sina.com.cn/lava532里去看全文。不好意思了
Mcdull at 2008-6-22 13:29:06
刚才协助上传了所有图片.
我们鼓励各种各种形式的学术交流,但发帖者至少不能造成chem8ers的阅读障碍.
辛苦您一个,幸福的是所有看贴的chem8ers,望支持,谢.
hjlyyc at 2008-6-22 14:11:02
具体的内容不了解,可能这方面的研究工作具有很大的意义吧!
sally208 at 2008-6-22 14:56:24

QUOTE:

原帖由 Mcdull 于 2008-6-22 13:29 发表
刚才协助上传了所有图片.
我们鼓励各种各种形式的学术交流,但发帖者至少不能造成chem8ers的阅读障碍.
辛苦您一个,幸福的是所有看贴的chem8ers,望支持,谢.
MC亲自出手了,不过我也不太会这种贴图的方法,只会从网页上贴或是附件上传,有空开个培训班吧。
welai at 2008-6-22 16:36:06

QUOTE:

原帖由 sally208 于 2008-6-22 14:56 发表


MC亲自出手了,不过我也不太会这种贴图的方法,只会从网页上贴或是附件上传,有空开个培训班吧。
开个培训班的建议不错!
lava532 at 2008-6-22 17:07:00
其实除了corey 之外,德国的demuth使用光引发的自由基环化串联反应也一步得到了这样的5环的甾环体系,以下列出其关键反应:


demuth`s steroid skeleton syn.gif


他在超远端使用了一个水芹酮类手性辅基,就可以以非常难以置信的手性控制得到ee%>99%的关环产物,这样的控制我还是第一次见!!另外,他使用的是一个自由基关环的方式,大家都知道,按照boldring的理论,应该以5-exo的方式为主导,6-endo相比之下要较为弱势,而作者工作中的5个环中没有一个是5元环!!
此外还以全椅式过渡态完成,所有角甲基都在竖键位置上,非常的难以置信。
作为一篇JACS这才是真正的物真价实
附件穿上,大家欣赏。

demuth use PET process(1999).PDF
(Array [dateline], Size: 84 KB, Downloads: 30)

popeye.cn at 2008-6-22 18:18:11
纯粹地支持下。
chenshuuu at 2008-6-22 18:53:56
JACS is NB club
jzhhua at 2008-6-22 23:28:04
那没有办法,谁让他是Corey呢,
foolstone at 2008-6-22 23:28:58
值得学习啊
yushouyun at 2008-6-23 00:56:12
我也觉得有点奇怪,为什么同一策略为什么一篇一篇的灌jacs。
有空仔细看看,如果有新的发现,上来汇报一下。
yushouyun at 2008-6-23 01:01:34
按照boldring的理论

应为Baldwin Rule。
lava532 at 2008-6-23 01:16:52
的确是Baldwin Rule,我的错,yu 兄见笑了
yan123 at 2008-6-23 02:46:22
我觉得更重要的不是反应本身,而是将这样一个大家都已经知道的反应的应用于有机合成中,就比如说DA反应发现近百年了,不是还有人应这个反应发高水平文章吗?
xinyu at 2008-6-23 04:18:05
来源于维基百科:http://en.wikipedia.org/wiki/Elias_James_Corey

..................
Graduate student suicides

Between 1980 and 1998 there were eight graduate-student suicides at Harvard University, half of them happened in the chemistry department, and three of those were suicides of students supervised by Prof. Corey.

The three suicidal students were:

      * Felix Chau (died 1987), third-year student supervised by Corey.
    * Fung Lam (died 1997), in his sixth month at Harvard. Changed supervisors to Corey ten days before his suicide.
    * Jason Altom (died 1998), Ph.D. student supervised by Corey.

Corey was about 70 years old at the time of the last two suicides. Altom's suicide caused controversy because he explicitly blamed the advisor (Corey) for his problems. Altom died by taking potassium cyanide in 1998, citing in his farewell note "abusive research supervisors" as one reason for taking his life. Altom's suicide note had been described as a "policy paper," because it contained explicit instructions on how to reform the relationship between students and their supervisors.
.......................

[ 本帖最后由 xinyu 于 2008-6-22 14:19 编辑 ]
myheric at 2008-6-23 08:39:34
牛人发啥都比较容易啦!此人情也!
hunankai at 2008-6-23 08:49:20
大师就是大师!
Sunlit at 2008-6-23 09:05:37
就因为人家是牛人,保不齐主编还是他的门生或者门生的门生

人之所以是人,是因为其社会性

所以关系学应该属于自然科学

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